Вы также можете использовать CHARINDEX, чтобы получить третью позицию символа 'a', как показано ниже -
Это вернет правильный результат, только если существует хотя бы 3 факта существования символа 'a'.
DECLARE @Word VARCHAR (100) = 'Malayalam'
SELECT CHARINDEX('a',@Word,CHARINDEX('a',@Word,CHARINDEX('a',@Word,1)+1)+1)