Я бы сделал это так:
xlWorksheet.Cells[1, 1].Interior.Color = Excel.XlRgbColor.rgbRed;
Но не забудьте объявить право, используя:
using Excel = Microsoft.Office.Interop.Excel;
И я объявил следующие переменные
Excel.Application xlApplication;
Excel.Workbook xlWoorkbook;
Excel.Worksheet xlWorksheet;
xlApplication = new Excel.Application();
xlWoorkbook = xlApplication.Workbooks.Add();
xlWorksheet = xlWoorkbook.Worksheets[1];
Надеюсь, это работает и для вас!