Button
виджет принимает activebackground
и activeforeground
в качестве параметров.
from tkinter import *
root = Tk()
b = Button(root, text='Quit', command="")
b.grid(row=6,column=4,pady=5,padx=10)
b.config(background="darkorange1", foreground="white",
activebackground="darkorange1", activeforeground="white")
root.mainloop()
Полный список параметров виджета кнопки можно прочитать здесь здесь .