Это пример записи из предоставленного вами URL:
"USD" : {"15m" : 11237.41, "last" : 11237.41, "buy" : 11237.41, "sell" : 11237.41, "symbol" : "$"}
Они Ключ - это сокращение от валюты, а его значение - это другой словарь, такой как:
'USD' -> {..., "last": 11237.41, ...}
Чтобы получить значение последнего ключа внутреннего словаря, вам нужно сделать, например:
print(Rate["USD"]["last"])
Возвращает словарь, связанный с первым ключом, затем значение, связанное с последним ключ внутреннего словаря.