Индексы массива Excel, как правило, основаны на 1, а не на 0 (т. Е. Наименьший элемент - число 1).
var xl = new Microsoft.Office.Interop.Excel.Application();
var b = xl.Workbooks.Open("C:\\Junk\\Junk.xlsx");
Microsoft.Office.Interop.Excel.Worksheet s = b.Worksheets[1]; //1-based
var r = s.Range["A1", "E4"];
int sum = 0;
for (var row = 1; row <= 4; row += 2)
{
sum += r.Value2[row, 1]; //also 1-based
}
xl.Quit();