Как вы храните свои значения, вам понадобится что-то вроде:
value1, value2 = d['key'].split(', ')
print value1, value2
или для перебора всех значений:
for key in d:
v1, v2 = d[k].split(', ')
print v1, v2
Но, если вы можете, вы, вероятно, должны следовать предложению zenazn о сохранении ваших значений в виде кортежей и избегать необходимости деления каждый раз.