Как сказал Андроник, вам не нужно использовать индекс [i]. Но вы говорите о «вложенном списке». То, что вы пытаетесь сделать, не является «вложенным». Похоже, вы хотите создать список объектов ключ / значение:
n_list = []
n = int(input())
for i in range (0,n):
print(i)
name = input()
val = int(input())
n_list.append([name, val])
print(n_list)
Результат примерно такой: [['myname', 2], ['yourname', 3]]
или как словарь:
n_list = []
n = int(input())
for i in range (0,n):
print(i)
name = input()
val = int(input())
n_list.append({'name': name, 'value': val})
print(n_list)
Результат примерно такой: [{'name': 'myname', 'value': 3}, {'name': 'yourname', 'value': 4}]