Идентификатор есть, поэтому используйте его в первую очередь.Затем selectedIndex
занимает позицию индекса, например 1,2 и т. Д., А не значение времени.
ie.Document.getElementsByTagName("iframe")(0).contentDocument.querySelector("#ddlSTSun").selectedIndex = 1
Вы можете использовать селектор атрибута = значение, чтобы указать время:
ie.Document.getElementsByTagName("iframe")(0).contentDocument.querySelector("#ddlSTSun [value='12:00']").selected = True
Событие (если требуется):
ie.Document.getElementsByTagName("iframe")(0).contentDocument.querySelector("#ddlSTSun").FireEvent "onchange"