Sqlplus - это всего лишь исполняемый файл. Unix ищет каталоги, перечисленные в $PATH. Вы можете использовать which sqlplus, чтобы узнать полный путь к sqlplus.
Сам Sqlplus может использовать $TNS_ADMIN, но отсутствие этой переменной не может помешать ОС находить sqlplus.