С учетом следующей разметки XML:
<root xmlns="Demo">
<child name="foo"/>
</root>
и XPathNavigator, расположенные на элементе <child>,
string withNs = navigator.GetAttribute("name", navigator.NamespaceURI);
string withoutNs = navigator.GetAttribute("name", "");
дает странные результаты: withNs пусто, withoutNs содержит foo.
Почему это? Я ожидал, что все будет наоборот, поскольку атрибут name должен находиться в пространстве имен Demo, как элемент child.
В документации MSDN не упоминается никакого магического значения передачи namespaceURI="", поэтому я предположил, что вам нужно передать реальный URI пространства имен атрибута.