Я не уверен, что мне не хватает того, что вы имеете в виду, но у меня все получилось?
Просмотр документов"Ссылочный узел. Если не указан, newnode добавляется к дочерним элементам."
Итак, хотя он все равно добавлялся для меня, может, просто пропустите второй параметр?
$root->insertBefore( $placemark );
(сохранил ваш xml в file.xml)
$xmldoc = new DOMDocument();
$xmldoc->load("file.xml");
// find the Folder tag
$root = $xmldoc->getElementsByTagName('Folder')->item(0);
// create the <placemark> tag
$placemark = $xmldoc->createElement('Placemark');
// add the placemark tag After the last element in the <Folder> tag
$root->insertBefore( $placemark );
$xmldoc->save('file.xml', LIBXML_NOEMPTYTAG);
Который выводит следующее
<?xml version="1.0"?>
<Folder>
<Placemark>
<name><![CDATA[scscsc]]></name>
<description><![CDATA[Description:ascasc<c,ascascasc<br>]]></description>
<styleUrl>#placemark-brown</styleUrl>
<ExtendedData>
</ExtendedData>
<Point>
<coordinates>24.069631625000056,-23.784080251008078,0</coordinates>
</Point>
</Placemark>
<Placemark></Placemark>
</Folder>