Вы можете создать новый MultiIndex (который будет использоваться для столбцов), например, из кортежей:
cols = pd.MultiIndex.from_tuples([
('August', 'Invoice'), ('August', 'Sells'),
('September', 'Invoice'), ('September', 'Sells'),
('Growth', '1'), ('Growth', '2') ])
Затем просто установите его как столбцы в вашем df :
df.columns = cols