os.environ["PATH"] = "path/to/dir" + os.pathsep + os.getenv("PATH")
https://docs.python.org/3/library/os.html
os.pathsep
Символ, обычно используемый операционной системой для разделения компонентов пути поиска ( как в PATH), например, «:» для POSIX или «;» для Windows. Также доступно через os.path.
os.getenv(key, default=None)
Возвращает значение ключа переменной среды, если оно существует, или значение по умолчанию, если его нет. ключ, значение по умолчанию и результат: str.