PNG поддерживает 4 канала изображения. Изображение 5.png имеет 4 канала, такие как RGB и Alpha. Альфа-канал - это канал прозрачности, который определяет фон для веб-дизайна. В любом случае, вам нужны только первые 3 канала RGB. Небольшой скрипт ниже будет работать
import cv2
image = cv2.imread('5.png', cv2.IMREAD_UNCHANGED) #this gives the 4 channel image
mask = image[:,:,3] == 0 #we find all the places where background is transperent
image[mask] = [255, 255, 255, 255] #we replace that transperent background with white
#background
BGR = cv2.cvtColor(image, cv2.COLOR_BGRA2BGR) #convert it to 3 channel
cv2.imshow('BGR',BGR)
cv2.waitKey(0)