UN C (универсальное соглашение об именах) - это стандарт для идентификации сервера / машины в сети, используемый следующим образом: \\ server-name \ rest of path
В Kentico вы бы использовать UN C, чтобы сообщить Kentico, где вы храните файлы библиотеки мультимедиа, если он находится на другом сервере в сети.
Первое, что пришло в голову, почему вы получаете 404, это, вероятно, что медиа-URL имеет тильду (~) перед ним. Если это так, удалите эту тильду и посмотрите, решена ли проблема. Лично я делаю замену следующим образом:
MediaLibraryHelper.GetPermanentUrl(mediaLibraryFile).Replace("~/", "/")
Я не знаю, есть ли вспомогательная функция, которая дает вам URL без замены строки тильдой.