Если вы добавляете жестко закодированные кнопки на панель инструментов, вы можете установить ToolBar.ItemContainerStyle в собственный стиль, чтобы получить желаемый эффект.
<ToolBar.ItemContainerStyle>
<Style
TargetType="Button">
<Setter
Property="Width"
Value="21" />
<Setter
Property="Height"
Value="21" />
</Style>
</ToolBar.ItemContainerStyle>
Если вы используете ToolBar.ItemsSource, вы можете вместо этого использовать ToolBar.ItemTemplate, чтобы определить шаблон для данных панели инструментов.
<ToolBar.ItemTemplate>
<DataTemplate>
<Button
Width="21"
Height="21"
Content="{Binding}" />
</DataTemplate>
</ToolBar.ItemTemplate>
Обратите внимание, что в некоторых случаях оба из них могут использоваться одновременно для дополнительной гибкости.
Это относится не только к панели инструментов, но и ко всем производным ItemsControl.
Удачи,