Ctrl + I не является одним из ярлыков по умолчанию, на которые влияет свойство ShortcutsEnabled.
Следующий код перехватывает Ctrl + I в событии KeyDown, так что вы можете делать все, что захотите, внутри блока if, просто не нажимайте клавишу, как я показал.
private void YourRichTextBox_KeyDown(object sender, KeyEventArgs e)
{
if ((Control.ModifierKeys & Keys.Control) == Keys.Control && e.KeyCode == Keys.I)
{
// do whatever you want to do here...
e.SuppressKeyPress = true;
}
}