ejabberd не обрабатывает аудио / видео изначально. Аудио и видео обрабатываются через Jingle (XEP-0166), который является клиент-клиентом.
Если вы хотите осуществлять аудио- или видеозвонки, убедитесь, что оба клиента поддерживают Jingle с помощью обычных средств обнаружения службы (см. Раздел 11 XEP-0166). Сейчас не так много клиентов, которые делают это, но Psi, по крайней мере, поддерживает это в более поздних сборках.