Элементом с выделенным синим фоном является SelectedItem. Элемент с синим прямоугольником - это элемент, который в данный момент считает, что он имеет фокус.
Обычно прямоугольник фокуса выбранной заливки находится вместе, потому что выбранный элемент обычно изменяется щелчком мыши, что также приводит к фокусировке на том же элементе. Однако возможно, например, что код может изменить выбранный элемент, в то время как ListBox все еще имеет фокус. В этом случае выбранное выделение переместит вновь выбранный элемент, но прямоугольник фокуса останется там, где он есть. (Обратите внимание, что я описываю то, что кажется пользователю, а не то, как на самом деле все работает под капотом).
Чтобы понять, что происходит, см. Стиль ListBoxItem в документации Стили и шаблоны ListBox .