Expression Studio (в частности, часть Expression Blend) ориентирована на создание графического интерфейса. Интерфейс в Blend позволяет быстрее создавать более сложные элементы в WPF / XAML, чем Visual Studio. И позволяет упростить создание данных времени проектирования и элементов привязки данных.
В Visual Studio вы можете создать точно такой же интерфейс, но гораздо больше его придется кодировать вручную. Visual Studio лучше справляется с элементами code-behind и logic / CLR, которые поддерживают написанную вами программу.
Если вы относитесь к GUI, я бы сказал, используйте Blend. Если вы озабочены работой программы, я бы сказал, используйте Visual Studio. Если вы делаете оба, то используйте оба. Я использую и то, и другое, когда пишу свои вещи (я немного похож на шоу одного человека), и это работает довольно хорошо.