Согласно http://www.w3.org/TR/PNG/#A-Media-type
Интернет-тип медиа "image / png" является Интернет-типом медиа для PNG [RFC-2045], [RFC-2048]. Рекомендуется, чтобы реализации также распознавали тип мультимедиа "image / x-png".
Таким образом, если вы отправляете или загружаете изображение в формате PNG, 'image / png' является правильным для использования. Однако, если вы принимаете закачки или иным образом интерпретируете тип мультимедиа, рекомендуется принять либо.
Кстати, в 2008 году я обнаружил ссылку на то, что Internet Explorer (версия не указана) загружает PNG-изображения с типом изображения / x-png, поэтому для кого-то это было настоящей проблемой совсем недавно.