Проверьте свойства вашего основного проекта Window .. Вы должны быть в состоянии установить значок там.
Обновление:
Это такая проблема, что ваш значок не отображается в режиме отладки? Пока это работает, когда вы доставляете программу своему клиенту, все в порядке, не так ли?
На заметку: Вы можете проверить некоторые вещи. Возможно, ваша иконка не включена в ваш проект или не копируется при сборке в вашу папку Debug?
Обновление 2:
Вам также нужно установить значок главной формы, чтобы он отображался в Debug. Если вы также установите значок для главной формы, он будет отображаться на панели задач во время отладки / выполнения.