Вы можете указать любой Mime ContentType, создав новый экземпляр Mime.ContentType , например:
Mail.Attachment attach = New Mail.Attachment(attachmentData, New Mime.ContentType("application/x-EDIORDER"));
Для некоторых типов контента (например, HTML) вы можете обнаружить, что вам нужно добавить его как LinkedResource , который является AlternateView , а не прикреплять его как обычное вложение Я незнаком с EDIORDER.