К сожалению, нет. Не из приложения.
Все, что вы можете сделать, это дать пользователю команду перейти в настройки и подключиться к этой сети.
Если iPhone не был зарегистрирован в какой-либо сети Wi-Fi до входа в приложение, и в вашем приложении для Wi-Fi-ключа задано значение YES, пользователь получит список доступных сетей на выбор.
Еще одна большая проблема: в этом списке нет сетей AdHoc - только сети инфраструктуры. Сети AdHoc доступны только через настройки.
Что вы можете сделать, это дать своему пользователю команду включить функцию автоматического объединения для желаемой сети.