Вы не можете контролировать это очень много.Вы можете управлять формой XML-запроса и ответа, используя такие атрибуты, как [XmlElementAttribute].Вы можете контролировать имя и пространство имен запроса и ответа с помощью атрибута [WebMethod].
Что вы пытаетесь выполнить?