Это несколько зависит от того, как вы создали пункт меню, поскольку MenuItem - это контейнер, который может содержать все, что угодно. Если вы создали его как:
menuitem = gtk.MenuItem('This is the label')
Затем вы можете получить доступ к виджету метки в пункте меню с помощью:
label = menuitem.child
И затем можно рассматривать это как обычную метку:
label.set_text('This is the new label')
Однако, если вы не создали элемент меню самостоятельно, вы не можете гарантировать, что дочерний виджет будет иметь такую метку, поэтому вам следует позаботиться.