Вы хотите использовать свойство RichTextBox.SelectionAlignment .
Например, если вы хотите, чтобы все текстовое поле было в центре, вы должны сделать:
richTextBox1.SelectAll();
richTextBox1.SelectionAlignment = HorizontalAlignment.Center;
Есливам нужна только часть текстового поля с определенным выравниванием, затем используйте процедуру RichTextBox.Select (), чтобы выделить текст, а затем установите свойство SelectionAlignment.