у вас нет элемента с именем "videoCapDevices"
, что означает, что вы пытаетесь установить устройство на ноль.
Предполагая, что у вас есть SelectedItem в вашей модели представления, тогда может работать следующее небольшое изменение (непроверенное с этой стороны)
<ComboBox x:Name="camera" Grid.Row="1" Grid.Column="0"
ItemsSource="{Binding Source={x:Static WPFMediaKit:MultimediaUtil.VideoInputDevices}}"
DisplayMemberPath="Name" Foreground="Black" VerticalAlignment="Bottom" SelectedItem="{Binding SelectedItem}" Margin="8.514,0,0,11.335"/>
<StackPanel x:Name="camContainer" Grid.Row="2" Grid.Column="0" Width="320" Height="200" >
<WPFMediaKit:VideoCaptureElement Name="video" LoadedBehavior="Play" DesiredPixelHeight="240" DesiredPixelWidth="320" Width="320" Height="240"
VideoCaptureDevice="{Binding Path=SelectedItem}" FPS="30"/>
</StackPanel>