Обычно вы не связываете файл справки плагина с F1, потому что это переопределит файл справки Word.Вместо этого вы можете добавить кнопку для помощи для вашего плагина.Например, если ваш плагин использует ленту, вы можете добавить туда кнопку.Если ваш плагин использует панель, вы можете поместить туда кнопку.Я использую Xobni для Outlook (тот же основной принцип).Они используют как ленту, так и панель.У обоих есть кнопка для справки.
Что касается формата файла справки, файл chm является стандартным (формат HTML).Вы бы включили его в свою надстройку при установке.Было бы лучше, если бы вы включали его, куда бы вы ни устанавливали надстройку, чтобы вы могли хранить файлы проекта вместе.
Вот ссылка на форум, где обсуждается, куда поместить файл справки и какназовите это:
http://social.msdn.microsoft.com/forums/en-US/vsto/thread/565dc9a4-7b75-45fc-bcc6-44ce85587124