GtkBox не имеет никакого окна, GtkBox - это просто контейнер, который размещает виджеты внутри, для того, чтобы изменить фон виджета, сначала нужно проверить, использует ли виджет свое собственное окно, а затем пройти через него. Здесь вы должны посмотреть на это .
Кроме того, после того, как вы поймете, чего хотите, в Google есть куча примеров.