Не возможно. Вы можете получить доступ к библиотекам - изображениям, документам, видео - и если пользователь поместит эту папку в одну из этих библиотек (с помощью проводника Windows на рабочем столе), все готово. Вы даже можете написать настольный exe-файл, который поместит папку в библиотеку, но вы не можете запустить этот exe-файл самостоятельно или быть уверенным, что пользователь не изменил библиотеки вручную.
Найдите в SHCreateItemInKnownFolder отправную точку для API-интерфейсов оболочки для работы библиотеки. Я не пробовал вызывать эти API со стороны Metro; Вы можете видеть, помогают ли они, но моя ставка - они не будут доступны. Если вам не нравится взаимодействие COM с API-интерфейсами оболочки, вы можете посмотреть исходный код Windows API Code Pack - я бы не хотел связывать все это с приложением Metro, но вы может скопировать его часть в ваше приложение.