Использование URI для имен пространств имен WCF - это соглашение, которое в целом выросло вокруг пространств имен XML.
Имя пространства имен может быть любой строкой, но мотивом использования URI вместо этого является то, что более вероятно (если выбран разумно) быть глобально уникальным - часть имени хоста связывает пространство имен с конкретной организацией и этой организацией должен иметь стандарт для создания уникальных имен пространства имен в своем домене.
В некоторых случаях выбранный URI на самом деле является URL-адресом: то есть ресурс можно получить по этому адресу - обычно документация, копия схемы или тому подобное. Вы можете подумать об этом, если пространство имен относится к какому-либо общедоступному интерфейсу, и вы хотите, чтобы ваши клиенты могли легко найти справку / документацию по его использованию.