Я думаю, что это исключение выдается, когда содержимое файла конфигурации недопустимо.
попробуйте удалить все перенаправления и посмотрите, происходит ли ошибка.
смотрите разделы httpModule и configSectionsхорошо для меня.
РЕДАКТИРОВАТЬ: также, как говорит @mikeblake, проверьте журналы