Этот код работает для меня.Обратите внимание, что номер порта отличается от 465, который вы пытаетесь.Я почти уверен, что сначала тоже попробовал 465. Без удачи.
var msg = new MailMessage(new MailAddress(recipient, "SCS Web Site"), new MailAddress(toAddress))
{
Body = BuildMailBody(),
Subject = "SCS Web Site Message"
};
var smtp = new SmtpClient
{
Host = "smtp.gmail.com",
Port = 587,
EnableSsl = true,
UseDefaultCredentials = false,
Credentials = new NetworkCredential(myGmailUser, myGmailPassword)
};
smtp.Send(msg);