Вы пробовали "File.Exists"?
Имейте в виду, что главная цель IsolatedStorage - изолировать файлы от внешнего использования (приложения).MonoDevelop будет копировать в папку приложения, но не в изолированное хранилище.То же самое относится и к настольным приложениям, приложениям MonoMac ...
FWIW IsolatedStorage API существует в MonoTouch, чтобы помочь вам портировать существующий код (из среды «рабочего стола» или WP7), но нет никаких причин (помимо переносимости) для использованияЭто.В iOS приложения уже изолированы (друг от друга), как и их файлы.